電位滴定法檢測黃酒中的總糖含量
黃酒是世界上最古老的酒類之一，源于中國，且唯中國有之，與啤酒、葡萄酒并稱世界三大古酒。黃酒以大米、黍米、粟為原料，一般酒精含量為14%—20%，屬于低度釀造酒。其中，黃酒的總糖含量是黃酒品質(zhì)和口感的重要指標(biāo)之一。在最新的國標(biāo)中對于不同總糖含量的黃酒采用了不同的測試方法。本文選擇紹興女兒紅黃酒，參考了國標(biāo)中的亞鐵氰化鉀滴定法，采用電位滴定的方式進(jìn)行測定。旨在探討電位滴定儀對于此方法的可行性
2 儀器與試劑
2.1 儀器
Hanon T960全自動電位滴定儀，Hamilton高溫鉑復(fù)合電極，
Hamilton pH復(fù)合電極，10mL滴定管單元，電陶爐
2.2 試劑
相關(guān)配制見附錄。
鹽酸溶液，堿性酒石酸銅甲液，堿性酒石酸銅乙液，氫氧化鈉溶液(200g/L)，葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.0mg/mL) ，紹興女兒紅
3 實(shí)驗(yàn)方法
3.1 實(shí)驗(yàn)步驟
（1）樣品前處理
吸取 2.5mL黃酒，移置100mL容量瓶中，加30mL水，加入鹽酸溶液5mL，在68-70℃水浴中加熱15min，冷卻。用Hamilton pH復(fù)合電極和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至中性，加水至刻度，用濾紙過濾后備用。
特別注意：
試樣水解操作中加入鹽酸溶液后應(yīng)該立刻進(jìn)行水解。不要先加入鹽酸溶液等到水溫達(dá)到方法要求才放進(jìn)水解，因?yàn)橛宣}酸的存在，即使在常溫下也會發(fā)生總糖的水解反應(yīng)，影響檢測結(jié)果的一致性。
水解過程要保證水浴的溫度始終處于方法要求的范圍，水浴鍋要進(jìn)行校準(zhǔn)或者使用校準(zhǔn)后的溫度計(jì)來監(jiān)測水溫，保證溫度準(zhǔn)確。
水解時(shí)間到，需立即取出裝水解液的容量瓶放在流動性的冷水中冷卻至室溫，并盡快用氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至中性。
（2）堿性酒石酸銅溶液的標(biāo)定
吸取堿性酒石酸銅甲液5.0mL和堿性酒石酸銅乙液5.0mL，置于滴定杯中。加入葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液9mL，將電陶爐設(shè)為內(nèi)環(huán)火500℃，控制在2min中內(nèi)加熱至沸，保持沸騰開始滴定至終點(diǎn)，記錄消耗葡萄糖的總體積。
堿性酒石酸銅甲、乙液混合時(shí)，先吸取乙液，再吸取甲液，能保證足夠的酒石酸鉀鈉與氫氧化銅絡(luò)合，避免沉淀的產(chǎn)生。
（3） 試樣溶液預(yù)測
吸取堿性酒石酸銅甲液5.0mL和堿性酒石酸銅乙液5.0mL于滴定杯中，再加入5mL試樣水解液，將電陶爐設(shè)為內(nèi)環(huán)火500℃，控制在2min內(nèi)加熱至沸，選擇“動態(tài)滴定”模式，保持沸騰開始滴定至終點(diǎn)，記錄樣液消耗體積。
酒石酸鉀鈉銅絡(luò)合物在緘性條件下會慢慢分解析出氧化亞銅沉淀，使試劑有效濃度降低，因此堿性酒石酸銅甲液、乙液混合后應(yīng)及時(shí)進(jìn)行滴定。
（4）試樣溶液測定
吸取堿性酒石酸銅甲液5.0mL和堿性酒石酸銅乙液5.0mL，再加入5mL試樣水解液，置于滴定杯中，加入試樣溶液4.0mL，將電陶爐設(shè)為內(nèi)環(huán)火500℃，控制在2min內(nèi)加熱至沸，保持沸騰開始滴定至終點(diǎn)，記錄樣液消耗體積。
3.2 參數(shù)設(shè)置
式中：
X --試樣中總糖的含量，單位為克每百克（g/L）；
V --空白測定消耗葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；
V0 --試樣測定試樣消耗葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；
c --葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位是克每毫升（g/mL）；
n --試樣稀釋倍數(shù)。
4.2 譜圖
（1）黃酒
4.3 結(jié)論
國標(biāo)中要求在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的5%。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得知，結(jié)果在瓶身標(biāo)注的總糖含量范圍（15-40g/L）之內(nèi)。電位滴定儀對干黃酒的亞鐵氰化鉀滴定法重復(fù)性良好。
參考文獻(xiàn)
[1] GB/T13662-2018黃酒[S].
注意事項(xiàng)
1、樣品前處理
（1）水浴鍋溫度為69℃。
（2）中和pH時(shí)需要將溶液轉(zhuǎn)移至滴定杯中進(jìn)行，調(diào)節(jié)完成后再移入容量瓶定容。
2、堿性酒石酸銅溶液的標(biāo)定
（1）保持開啟電陶爐500℃的內(nèi)環(huán)火，樣品實(shí)際沸騰時(shí)間約為90s。
（2）精確移取9.0mL葡萄糖溶液，將帶有攪拌槳、進(jìn)樣管和鉑復(fù)合電極的手動操作臺從滑桿上拿出并扣在滴定杯上，建立并選擇“手動模式”方法，滴加9.0mL葡萄糖溶液。完成后將滴定杯和操作臺一并放在電陶爐上，攪拌并開始計(jì)時(shí)。
3、試樣溶液測定
（1）預(yù)測時(shí)儀器方法選擇“動態(tài)滴定”，參數(shù)同3.2一致。
（2）消耗體積約為5.6mL，所以實(shí)際測定時(shí)以“手動模式”預(yù)先加入4.0mL試樣溶液。
（3）建議沸騰后將電陶爐溫度調(diào)低至400℃，避免溶液蒸發(fā)過快影響結(jié)果。
4、滴定管
建議在每次測定前排出滴定管中的氣泡，保證管內(nèi)充滿液體。
5、清洗電極
測定后建議用硝酸溶液（10%）清洗電極鉑環(huán)，以保證響應(yīng)良好。
6、整個(gè)滴定過程必須在沸騰條件下進(jìn)行，同時(shí)選擇最小攪拌速度。一是為了加快糖與銅離子的反應(yīng)，二是防止空氣進(jìn)入，盡量避免氧化亞銅因被空氣氧化而增加耗糖量，引入誤差。
附錄
（1）鹽酸溶液(1+1)：量取鹽酸50mL，加水至100mL容量瓶中；
（2）堿性酒石酸銅甲液：稱取無水硫酸銅4.8g和亞甲藍(lán)0.025g，溶于水中，并稀釋至500mL；
（3）堿性酒石酸銅乙液：稱取酒石酸鉀鈉25g和氫氧化鈉27g，溶解于水中，再加入亞鐵氰化鉀2g，完全溶解后，用水定容至500mL，貯存于橡膠塞玻璃瓶中；
（4）氫氧化鈉溶液(200g/L)：稱取氫氧化鈉20g，加水溶解后，放冷，并定容至100mL；
（6）葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.0mg/mL)：準(zhǔn)確稱取經(jīng)過103℃~105℃烘箱中干燥2h后的葡萄糖0.5g，加水溶解后加入鹽酸溶液2.5mL，并用水定容至500mL。此溶液每毫升相當(dāng)于1.0mg葡萄糖。